As louças são objetos de uso diário e abrangência doméstica, que representam indícios da ocupação de civilizações pretéritas em uma determinada região, o que as tornam alvos constantes de estudos arqueométricos, devido a sua capacidade de fornecer informações sobre a evolução tecnológica exercida por aqueles as produziram. Nessa perspectiva, o objetivo do presente estudo foi realizar a caracterização química de louças coloniais, advindas do sítio arqueológico Sambaqui da Estrada (Piauí) através do emprego da espectrometria de Fluorescência de Raios X (FRX) e do Microscópio Óptico Digital para fornecer dados inerentes a conservação, pigmentação e porosidade dos corpos cerâmicos. O método de otimização instrumental foi adotado para o uso da pFRX, elegendo-se o tipo de calibração e tempo de medida adequados para realização das análises. O filtro instrumental TestAll Geo foi selecionado por demonstrar maior sensibilidade no método de calibração, escolhido para caracterização química nas três regiões de interesse da amostra: pasta, esmalte e pigmento no tempo de 120 s. A observação com o uso do Microscópio Óptico demonstrou que as amostras possuem desgastes, em alguns casos pigmentação não homogênea, além de corpos cerâmicos porosos, o que as classificam como faianças finas. Enquanto, as análises de corpo, esmalte e pigmento das louças, indicaram como constituintes principais das amostras a sílica (SiO2) e aalumina (Al2O3). Além disso, devido ao teor de CaO abaixo de 6%, o perfil dos corpos cerâmicos foi conferido como de argila não calcaria, enquanto a presença de PbO2 e CoO na composição dos esmaltes, possibilitou identificar as amostras como louças pearlware. Já a caracterização dos pigmentos, permitiu identificar existência de CoO na composição da cor azul, Cr2O3 para a cor verde, Fe2O3 para as cores lilás, rosa e amarelo e MnO2 para composição da cor preta. O método utilizado tem sido útil para caracterização de louças arqueológicas, contribuindo para o conhecimento de aspectos vinculados a cadeia operatória empregada na manufatura desses objetos.